香港城市大學呂堅院士團隊研發(fā)了含sp2-sp3復合相的金剛石,這種金剛石合成的CPD表現(xiàn)出負溫度系數(shù),在寬溫范圍內(nèi)有卓越擬合度,并達到1mK測溫極限。CPD低磁場敏感、熱穩(wěn)定性高,可制成直徑1微米的探針,是下一代低溫傳感器的理想選擇。該成果對低溫物理研究有重大意義,有助于量子計算、模擬等技術(shù)從研究向應(yīng)用轉(zhuǎn)變,并發(fā)表于《Nature Communications》。
CPD的結(jié)構(gòu)表征:CPD實質(zhì)上源于金剛石的石墨化轉(zhuǎn)變。合成的CPD結(jié)構(gòu)獨特,與傳統(tǒng)石墨化金剛石截然不同。如圖1a所示,HRTEM圖像清晰展現(xiàn)了金剛石基體中均勻嵌入的島狀非晶碳與石墨片段。這些非晶碳和石墨片段共同構(gòu)成了sp2雜化碳相,而金剛石基體則呈現(xiàn)出0.206納米的原子間距。此復合相結(jié)構(gòu)通過多種表征手段得以驗證。特別地,非晶碳區(qū)平均尺寸為3.55納米(體積分數(shù)26%),其原子間距約為0.338–0.357納米;而石墨片段區(qū)尺寸為3.01納米(體積分數(shù)17%),其原子間距為0.338納米。
圖1. HRTEM 圖像以及相應(yīng)的 FFT 和 SAED 圖像顯示了納米復合相結(jié)構(gòu)的納米結(jié)構(gòu)特征。
金剛石向石墨的轉(zhuǎn)化過程頗具爭議,它首先沿[_112]晶軸方向直接轉(zhuǎn)變?yōu)榫匦蔚膡0002}石墨面,隨后朝向<1010>晶軸轉(zhuǎn)變?yōu)橹讣y狀結(jié)構(gòu)(圖1b),整個轉(zhuǎn)變可簡化為d{111}→g{0002}。這一轉(zhuǎn)變過程與石墨向金剛石的轉(zhuǎn)變類似。低放大HRTEM圖像表明,在至少2微米區(qū)域內(nèi),納米復合相結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)可重復的間斷周期分布。相變過程中還產(chǎn)生了均勻的交替張力和壓縮應(yīng)力場,這些結(jié)構(gòu)和應(yīng)力場可能是增強金剛石高溫氧化抗性的關(guān)鍵。
CPD的電導率和溫度系數(shù):CPD的電導率是其作為熱敏電阻或溫度傳感器應(yīng)用的核心。高電導率確保低溫下傳感器性能,同時減少自熱。CPD室溫下電導率達1.2 S·cm-1,媲美摻雜金剛石,源于sp2雜化的無定形碳和石墨碎片在金剛石基體中的均勻分布,這些具有離域π電子系統(tǒng)的碳增強了電子傳輸。此外,無定形碳和石墨碎片在sp3碳相中的隨機均勻分布,通過形成滲濾路徑和導電網(wǎng)絡(luò),進一步提升了電導率。
圖2. CPD的溫度傳感特性表現(xiàn)
隨著溫度從400 K降至10 K,合成的CPD電阻幾乎線性增長,并在10 K以下顯著上升。CPD在接近絕對零度時性能穩(wěn)定,其理論校準精度在3至400 K范圍內(nèi)高達8 mK,殘差主要在±0.008 arb內(nèi)。特別地,在<10 K的低溫下,CPD實現(xiàn)了1 mK的溫度測量分辨率,這遠超現(xiàn)有低溫傳感器的水平。例如,CPD在2 mK和1 mK下的電阻分別為16.36614 Ω和16.36652 Ω,這一差異顯著超過鄰近溫度區(qū)間的電阻變化。此外,研究人員已成功合成多種尺度的CPD,包括微米級探針(?=1 μm)、毫米級塊狀CPD以及3D打印的復雜結(jié)構(gòu)。這些不同尺度的CPD拓展了其應(yīng)用范圍,顯著增強了其潛在價值。
CPD磁阻:低溫測量受到磁場的存在的極大限制。在 >14 K 的溫度條件下,CPD 對磁場變化幾乎不敏感(圖 3a)。即使在 <14 K 時,CPD 的磁阻變化仍然相對較小。在2 K的溫度和9 T的強磁場下,CPD的電阻變化率僅為~3%。CPD對磁場的不敏感性在核磁共振等應(yīng)用中具有重要意義。
圖3. CPD 溫度傳感特性的表現(xiàn)。
總結(jié):研究人員通過簡單的方法成功合成了具有卓越電性能和熱穩(wěn)定性的CPD。CPD展示了其作為溫度傳感材料在極端環(huán)境下的性能和穩(wěn)定性。CPD的最低溫度測量極限達到1 mK,可以為低溫物理和量子物理的進步做出貢獻。此外,復合相結(jié)構(gòu)對金剛石性能也有很大影響。這種納米級晶體重構(gòu)使得金剛石從超硬材料轉(zhuǎn)變?yōu)楣δ懿牧?。CPD的成功合成將為金剛石在精密測量、量子計算、醫(yī)療設(shè)備和空間技術(shù)中的應(yīng)用開辟新的途徑。*部分圖片來自互聯(lián)網(wǎng),無法核實真實出處,如涉及侵權(quán),請直接聯(lián)系刪除。